<?php
$txt = "Testando se essa pescaria é valida @ju1lio.leao, se não for aciona @alycianne.
Importante deixar @mirian ciente. E a @simone.akemi de sobreaviso.";
$pattern = "/@(?:[a-z0-9-]+\.)*[a-z0-9]+/";
preg_match_all($pattern, $txt, $matches);
print_r($matches[0]);